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生物柴油標準變革及指標分析

發布來源:青州市華東工貿有限公司  發布日期: 2023-01-24  訪問量:3286

標準是產品正式成為商品進入市場的先決條件。沒有標準,就無法監控和流通;根據實施要求,中國標準分為強制性標準和推薦標準,如食用油中的大豆油和玉米油,強制性標準實施,推薦標準實施調和油;中國生物柴油的初始階段是推薦標準(GB/T20828-2007);2010年首次修訂(2014版),2014年第二次修訂(2015版),不到半年第三次修訂;同時,我國生物柴油與燃料混合B5標準也相應修訂,版本分別是GB/T25199—2010及GB/T從25199-2014年到2015年,生物柴油已經與燃料混合(B5)修訂為強制性標準GB25199,相應的生物柴油(BD100)實際上已經成為強制性標準;較新版本(2016年修訂,正在征求意見,尚未正式發布)國家生物柴油標準(BD100)GB/T20828年與生物柴油混合燃料(B5)GB25199合并為GB25199,把BD100作為附錄,并確定為強制性標準,這是我國生物柴油標準工作的重要條件,這是生物柴 我們希望糾正這個行業可能會有很大的影響。

在較新的生物柴油標準中,有23個檢測指標,如密度、閃點、酸值、機械雜質和氧化穩定性。這些指標對生物柴油的檢測是非常必要的;本文以以往的生物柴油標準為基礎GB對GB分析20828年所有指標變化,希望啟發生物柴油工人,借鑒今后的標準工作;由于作者水平有限,文章中的一些觀點和分析難免不足,請批評指正。由于篇幅和相關指標的重要性,本文沒有分析所有指標。

1、生物柴油定義:bio sel,2007年生物柴油的定義是通過動植物油或廢油與醇(如甲醇或乙醇)的交換反應獲得的脂肪酸單烷基酯,較典型的是脂肪酸甲酯BD100表示”。全國生物柴柴修訂于2014年修訂 行業合作組專家**建議將經酯交換反應修改為經酯化、酯交換反應,更符合我國國情,然后經專家協商改為反應。目前,我國生物柴油的定義是:通過動植物油或廢油與醇(如甲醇或乙醇)反應獲得的脂肪酸單烷基酯,較典型的是脂肪酸甲酯BD100表示。這是中國對生物柴油較準確、較嚴格的定義。任何不符合上述條件的產品都不能稱為生物柴油,也不能濫用生物柴油來表達從生物質中獲得的其他燃料。這里需要特別提醒政府決策部門和投資者,許多假冒偽劣技術采取意識隱含手段,如生物質油、生物醇油、生物質柴油、生物油等,誤導政府決策,對社會產生負面影響,希望大家高度重視,生物柴油四個字嚴格,定義嚴格,任何相似的名詞都不是生物柴油。

2、酸值:acid number(value),是指中和1g油中酸性物質所需的氫氧化鉀毫克數。酸值是生物柴油指標中較重要的指標之一,是反映生物柴油產品質量水平的關鍵數據。可以說,酸值是我國生物柴油產品確定等級的關鍵指標之一,也是我國生物柴油發展歷史上較受關注的第一個指標。

2.第一版(2007版,2007年5月1日實施)規定酸值不超過0.8mgKOH/g,這也符合當時中國生物柴油技術的現實。由于當時我國生物柴油企業的標準意識不強,對該標準的關注普遍不足,實際生產過程中酸值小于1.0mgKOH/g這是許多生產企業和生物柴油技術人員的夢想目標。該產品主要用于環氧增塑劑生產。簡言之,第一版的酸值小于0.8mgKOH/g對大家影響不大。

2.2.第二版(2014版)至今已修訂酸值指標不超過0.5mgKOH/g,與國外以精煉油為原料的生物柴油酸值指標一致。此時,我國生物柴油產業已經開始進入成熟期,產業組織——全國生物柴油 行業合作組專家**也有一定的技術實力和發言權,因此在2014年版GB在征求20828標準意見(2011年10月)時,大家普遍反映酸值要求過嚴,當時的技術水平難以達到,標委會也表示理解,因此,該版本推遲到2014年才正式發布,即推遲了三年。

2.3.實際上,標準產生的推力是顯而易見的。在不到三年的時間里,我國生物柴油酸值指標基本可達0以下.5mgKOH/g,換句話說,我國廢油生產的生物柴油在酸值指標方面與其他國家精煉油生產的生物柴油一致。在這方面,我國生物柴油生產技術屬于世界先進水平。從生物柴油生產技術的角度來看,降酸值是較關鍵的技術。如何降低消耗(甲醇、能源、時間等)的酸值是先進生物柴油技術的重要評價點。在實際生產中,降低酸值的有效手段包括酯化、中和(精制)和真空蒸餾。此后,酸值指數不再是中國的生物柴火 換句話說,我們已經度過了嚴重關注酸值的時代。

3、閃點:flash point,是指在規定條件下,加熱油產生的蒸汽與空氣組成的混合物與火焰接觸時閃爍的較低溫度。由于生物柴油的閃點數據遠高于石化柴油,調并不關注這一指標,而化學增塑劑用戶則非常關注閃點。作為生物柴油產品,閃點大于130℃對于增塑劑用戶,較低閃點也應達到165℃,實際生物柴油產品的閃點基本為170℃以上。該指標涉及甲醇殘留物,經過多次修訂。2007年第一版確定的閃點指標不低于130℃,從那以后,2014年和2015年的版本都是101年℃,原因是甲醇含量不超過0.2%,較新的2016年草案重新修訂了該指標。首先,甲醇含量被取消。原因是我國生物柴油生產工藝較終采用真空蒸餾工藝,塔底溫度為200℃國外采用吸附精制、真空脫水、脫酒,塔底溫度為100℃左右兩者的操作溫度差距很大,所以我國生物柴油產品的甲醇含量可以說是絕對合格,這個指標意義不大,取消了。同時,我國絕大多數生物柴油產品閃點都很高,101℃該指標容易引起誤解和一些安全設計誤解,因此修訂不少于130℃。

4、氣味:這個指標在國家標準中沒有給出,但在實際使用中,柴油用戶和增塑劑用戶都非常關心。無色無味生物柴油的市場價格高于有異味、有顏色的產品,氣味的重要性遠遠大于顏色。從第一感官的角度來看,氣味是生物柴油的第一指標!同時,多年的生產實踐也表明,氣味與生物柴油中的生物輕油含量密切相關。雖然生物輕油也是生物柴油的一部分,但由于氣味對每個人的感官都有很大的影響,我建議在以后的標準制定中適當考慮,例如,在即將發布的生物柴業術語標準中,明確了生物輕油和精甲酯的概念,這樣,我們就可以在此基礎上限制精甲酯中生物輕油的含量或對生物柴油進行質量分級。

5、碘值:iodine value,指100g能在物質中吸收(加成)碘的克數是有機化合物不飽和度的指標。該指標沒有在國家標準中給出,歐盟標準要求碘值不超過120g/100g,本質上,生物柴油中亞麻酸甲酯生物柴油中的含量不超過12%柴油 生物柴油的主要用戶是環氧甲酯(環保增塑劑),因此對碘值的要求非常明確,即高碘值的生物柴油可用于生產高環氧值的高端環氧甲酯,到目前為止,生物柴油也是環氧甲酯的重要原料,所以我們可以選擇適當的時間給出環氧生物柴油標準;然而,我認為我們仍然有很大的空間來優化碘值指標的檢測方法(目前的檢測方法誤差大、毒性大、耗時長),需要深入了解碘值(碘值只能反映平均映不同的組分),因此,建議行業及相關科研單位加強這方面的基礎研究,深入了解和發揮碘值指標的理論和實踐指導意義。筆者根據生物柴油氣相色譜檢測結果(各種脂肪酸甲酯含量)采用計算方法獲得生物柴油碘值,與實際檢測結果非常一致。所以我個人認為碘值結果可以通過氣相色譜結果的結合來獲得,可以省略碘值消耗大量有毒化學試劑的不足,值得推廣。

6.強制標準和強制添加的區別:2015年和2014年版GB25199生物柴油與燃料混合(B5)較大的區別在于前置字母是GB/T(2014版)GB(2015版),這種差異意味著2015版是強制性標準,2014版是推薦標準(字母T是推薦)。在這里,很多人誤解了強制標準的真正含義,認為國家開始強制添加生物柴油,并對此感到興奮!事實上,強制性標準和強制性添加是完全不相關的兩件事,強制性標準是對某些產品質量指標的強制性規定——制造這些產品必須符合市場銷售的標準,推薦標準是建議,推薦某些產品執行標準(或不能實施);如果是強制性添加,是國家政策和制度、行政干預和命令,必須執行。你可以選擇不執行強制標準,但必須執行強制添加。這就是許多生物柴油人誤解了強制性標準的核心區別。

7.柴油中甲酯含量-柴油與生物柴油混合燃料的區別:由于柴油標準與生物柴油標準的時差,該指標的經驗也被誤解。2009年修訂了中國汽車柴油標準(GB19147-2009),其中脂肪酸甲酯規定如下:含量不大于0.5%(體積分數),不得人工加入(前2003版沒有這樣的規定)。這一規定曾引起許多人的誤解,即國家限制使用生物柴油,只允許在柴油中添加不超過0.5%(體積比)的生物柴油,這無疑是當時生物柴油企業和從業者的晴天霹靂!但事實上,這是一個很大的誤解,這是為了區分普通的石化柴油和生物柴油混合燃料,也就是說,石化柴油不允許人工添加生物柴油-脂肪酸甲酯,但不是說生物柴油和石化柴油混合,但需要按照一定的標準混合,然后引入B5.國家標準解決了這個問題GB19147年進行了相應的調整,即將GB19147年石化柴油(普通柴油和車用柴油)脂肪酸甲酯分數上限調整為1%,并將其調整為1%B5生物柴油混合燃料的下限確定為1%,因此普通石化柴油和B5.生物柴油混合燃料的脂肪酸甲酯含量實現無縫對接,界限清晰。1%以下為石化柴油,1%以上為生物柴油混合燃料,除非人工加入,否則可以明確。否則,普通石化柴油中的脂肪酸甲酯含量不得超過1%。

甲酯含量更重要的是生物柴油(BD100)產品中的甲酯含量采用國際流行數據指標-96.5%,即生物柴油產品中脂肪酸甲酯含量不低于96.5%(質量分數),采用氣相色譜法檢測(添加甲酯色譜圖);國內生物柴 行業不太重視這個指標,一方面,各種應用,特別是柴油調和,對甲酯含量要求不高,另一方面,氣相色譜儀的價格和使用仍然是中國生物柴油企業的問題;但自2016年以來,甲酯含量已成為生物柴油產品的硬指標,國內企業開始逐漸關注甲酯含量,許多企業開始考慮購買氣相色譜儀,培訓操作人員;

8.硫含量:生物柴油不含硫的說法是我們在介紹生物柴油時一直強調的勢。這個指標幾年前還是無所謂的,因為當時柴油的硫含量標準還是350。ppm(此后,硫含量單位改為硫含量單位mg/kg),生物柴油企業也很少檢測過BD100硫含量,我記得一家企業的檢測結果是19mg/kg;但國家五項標準出臺后,每個人都開始意識到這個指標可能是一個問題,因為10mg/kg這個值不是那么容易實現的,加上2016年由于國內市場不好,企業生物柴油出口,我們開始關注生物柴油硫含量指標,企業也開始購買相關儀器并開始,目前的實際情況是,一些企業通過技術更新,其產品硫含量可以小于10mg/kg,滿足出口需求,部分企業產品硫含量為15-30mg/kg同時,建議國內生物柴油企業購買硫含量檢測儀器,在此基礎上研究生物柴油產品硫含量的控制和降低。

9.其他:由于我國生物柴油一般采用真空蒸餾工藝進行后處理,金屬離子、磷等指標意義不大,這里就不贅述了。

結論:中國生物柴 十年來,相關標準指標的變化反映了行業技術進步的實際情況,也代表了國家生物柴業的指導方向。希望相關企業和科研單位能夠給予足夠的重視,認真檢測和研究相關指標,探索更好的檢測方法,積極推進我國生物柴 業的技術進步。

2017年6月

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